硝酸铁催化氧化二芳基乙醇酮制备二芳基乙二酮.pdf

第24卷第6期
化学研究与应用
o1. 24. No6
2012年6月
Chemical Research and Application
Jun.,2012
文章编号:1004-1656(2012)06-096405
硝酸铁催化氧化二芳基乙醇酮制备二芳基乙二酮
曾澚”,徐婷,雷凤英,周红
(乐山师范学院化学与生命科学学院,四川乐山614000
摘要:用AcOH作溶剂,PEC400做相转移催化剂,硝酸铁能将二芳基乙醇開催化氧化为二芳基乙二開。产物
结构用IR,MS和HNMR光谱对其进行了表征。该方法有反应时间短,产率较高,操作简便等优点,是一种有
效的由二芳基乙醇酮氧化制备二芳基乙二酮的方法
关键词:二芳基乙醇開;二芳基乙二酮;硝酸铁;氧化;安息香
中阳分类号:0625.42文献标识码:A
Ferric nitrate catalyzed oxidation of 2-hydroxy]-1, 2-diaryl-ethanone to 1
2-diaryl-1, 2-ethanedione
ZENG Hong-yao XU Ting, Lei Feng-ying, ZHOU Hong
College of Chemistry and Biology Science, Leshan Normal University, Leshan 614000, China
Abstract: Catalytic x dation ofhydxyl-1, 2-diarl-ethanone to 1, 2-diaryl-1, 2-ethanedione by ferric nitrate using ACOH as sol
vent and PEG400 as phase transfer catalyst was studied. The structure of the 1, 2-diarl-1, 2-ethanedione was established by IR, MS
and H NMR spec roscoroy. The method had advantages of short reaction time, high yield, simple work-up, low toxicity
Key word 2-hydroxyl-l, 2-iaryl-ethnone; l, 2-diaryi-i, 2-ethalledione; ferric nitrate; oxidation benzoin
二芳基乙二酮化合物是重要的有机化工原Si0O2/EDC「、TC-A203HI1、(PhCH2-Et3N)
料,广泛用于高分子的固化光敏剂和药物的合成。B"/(PhCO2)2O2/ MECNI]、MnO2- Kieselguhr/
芳基乙醇的氧化是芳基乙二化合物的主要DCMl和CrO3/DMSo等。在这些方法中,有
途径。近二十年来,人们对此进行了广泛的研究,的试剂毒性大,有的价格贵、反应操作繁杂、分离
报道主要集中氧化剂的筛选,在水溶液体系中可提纯困难,还有的环境污染物排放量大。近期有
用HNO。、CuSO./Py、B20、4'等为氧化剂,在报道使用微渡辐射( Microwave,M)辅助可加快
有机溶剂体系中可用Fe2O3/A1203/Py、CoPe二芳基乙醇酮氧化为二芳基乙二酮7。硝酸铁
(SO2NH2)/MeOH1]、ArSb/DCM?、Bi(NO3)3·由于其来源丰富,价格便宜,对环境污染小,在有
5H20-Cu(OAo)2/CH1COOH?H20?和Ti(OPr-机合成中被誉为是一个优良的氧化剂m2。本文
i),/ THFA]、FeC3y6H120/ CH, COOH?、Ph3PBx2/利用Fe(NO3)3·9H120/AcOH-PEC400做催化体
MeCN"?)、DMSO/(COCl)2/CH2C2?、MnO2-系,研究了二芳基乙醇酮的催化氧化反应。
收日期:2012-01-10;修回日期:2012-03-01
甚金项目:乐山师范学院2012年度大学生创新性实验项目(2012cx5y-09)资助
联系人简介:曾鸿耀(1977-),男,讲师,主要研究方向:绿色化学及药物合成。E-mail:zenghongyao@163.com
第6期
曾鸿耀等:硝酸铁催化氧化二芳基乙醇酮制备二芳基乙ニ酮
965
mg,2.0mmol),硝酸铁(0.12mg,0.3mmol)。然
实验部分
后在120℃下搅拌反应(IC检测)。反应结束后,
冷却至室温,倒人50mL冰水中,磁力搅拌5min,
1.1仪器与试剂
过滤,得到浅黄固体粗品,晾于,得粗产品。粗产
二芳基乙醇酮按文献2列中的步骤合成。熔品加乙醇热过滤,重结晶,得到浅黄晶体纯品。反
点用 Yanaco显微熔点测定仪测定(温度计未校应方程如图1所示,实验结果见表1。
正);IR用 Perkin- Emer16PC-PI型红外分光光度
OH
仪测定(KBr压片);'HNMR用 Varian Inova-400
_FeCO。)-9F20(15moP?
ACOH-PEG 400(1: 1] C
MHz核磁共振仪测定(TMS作内标,CDCl2作溶
b
剂
图1硝酸铁化氧化二芳基乙聃酮制各二芳基乙二酮
1.2试验步骤
Fig, I Ferric nitrate catalyzed oxidation of 2-hydroxyl-1
在25mL圆底烧瓶中依次加人冰醋酸2.0
2-diaryl-ethanone to 1, 2-diaryl-i, 2-ethanedione
mL,聚乙二醇4002.0mL,二芳基乙醇酮(0.43
表1硝酸铁氧化二芳甚乙溺制备二芳碁乙二
Table 1 Oxidation of 2-hydroxyl-1, 2-diaryl-ethanone to 1, 2-diaryl-1,2-ethanedione by ferrie nitrate
Entry
Time/h
Yield/%
m. p /C(Observed)
mn.p./℃( Reported)
Ph
94-95
4-meph
4-meph
0.8
102~-104
101~10415
4-meoph
4-meoph
0.8
132~134
132~134(15
4-ciph
4-clph
135~136
136~138(5
2-furyl
0.9
86
162-164
162~1641]
A the products are known compounds and were identified y comparion of heir sea with the li erature alues
b Yield of isolated product.
1.3化合物的光谱数据
875,820,730cm'
1,2-二苯基1,2-乙二酮(1b):m.p.94~96
1,2-二(4-味喃基)-1,2-乙二酮(S5b):mp.161
C;'HNMR(400MHz,CDCL3)8:7.16~7.91(m,163℃;'HNMR(400MHz,CDC)8:6.60,(m,2H,
Ar-H);IR(KBr):1660,1