T∕ZZB 1349-2019 三氯卡班.pdf

ICS 71.100.40 Y 43 T/ZZB 13492019 三氯卡班 Triclocarban 2019-11-15 发布 2019-11-30 实施 浙江省品牌建设联合会 发 布 团体标准 T/ZZB 13492019 I 目 次 前言.II 1 范围.1 2 规范性引用文件.1 3 基本要求.1 4 技术要求.2 5 试验方法.2 6 检验规则.7 7 标志、包装、运输、贮存.8 8 质量承诺.8 附录 A（资料性附录）对氯苯基异氰酸酯含量的测定方法.9 附录 B（资料性附录）液相色谱图.10 附录 C（资料性附录）三氯卡班杂质校正因子的检测方法.11 T/ZZB 13492019 II 前 言 本标准依据GB/T 1.12009给出的规则起草。本标准由浙江省品牌建设联合会提出并归口管理。本标准由宁波市标准化研究院牵头组织制定。本标准主要起草单位：宁波翔神生化有限公司。本标准参与起草单位：宁波市标准化研究院、宁波维楷化学有限公司、宁波市产品质量检验研究院、浙江大学宁波理工学院、宁波市涂料与涂装行业协会、宁波双人新材料有限公司（排名不分先后）。本标准主要起草人：陈雷光、张忠标、周山山、何伟、朱贤锋、孙行、徐美娟、吴晓明、夏行。本标准评审专家组长：孙卫萍。本标准由宁波市标准化研究院负责解释。T/ZZB 13492019 1 三氯卡班 1 范围 本标准规定了三氯卡班的基本要求、技术要求、试验方法、检验规则、标志、包装、运输、贮存和质量承诺。本标准适用于以 3，4-二氯苯胺和对氯苯基异氰酸酯为起始原料，经缩合反应制得的三氯卡班。化学名称：三氯碳酰苯胺 分子式：C13H9Cl3N2O 结构式：相对分子质量：315.5（按2016年国际相对原子质量）CAS 号：101-20-2 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T 6284 化工产品中水分测定的通用方法 干燥减重法 GB/T 6679 固体化工产品采样通则 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB 15258 化学品安全标签编写规定 GB/T 16631 高效液相色谱法通则 GB/T 19466.1 塑料 差示扫描量热法（DSC）第1部分：通则 GB/T 23673 3，4-二氯苯胺 3 基本要求 3.1 研发设计 应具备三氯卡班工艺和应用的研发能力，对工艺和原材料变动及时进行验证。3.2 原料 3.2.1 3，4-二氯苯胺应符合 GB/T 23673 规定的要求。3.2.2 对氯苯基异氰酸酯应符合如下要求：外观为无色或浅黄色液体（或白色固体），气相色谱测定含量应不少于 99.0%（测定方法参见附录 A）。3.3 工艺及装备 T/ZZB 13492019 2 3.3.1 三氯卡班工艺流程应实现密闭化和管道化，生产装置由计量投料系统、合成反应釜、离心干燥粉碎系统、溶剂蒸馏回收系统、真空系统、制氮系统和尾气处理系统组成。3.3.2 安全环保应采用集散控制系统安全联锁，所有尾气集中收集、冷凝回收后，进入尾气焚烧炉。3.4 检验检测 3.4.1 应具备对 3，4-二氯苯胺和对氯苯基异氰酸酯原料纯度的检测能力。3.4.2 应具备产品表 1 技术要求中各项目的检测能力。4 技术要求 产品应符合表1的技术要求。表1 技术要求 项目 指标 外观 白色细微粉末，无结块，无可见异物 气味 无异味 45 m 筛余物%0.10 粒度 20 m 以上粒径%5.0 中值粒径(D50)m 7.0 三氯碳酰苯胺（TCC）%98.50 二氯碳酰苯胺（DCC）%1.00 四氯碳酰苯胺（T4CC）%0.50 三苯基缩二脲(TAB)%0.50 氯苯胺（CA）mg/kg 400 熔程 250256 干燥失重%0.15 5 试验方法 5.1 一般规定 除另有规定外，本标准所用试剂均为分析纯，实验用水为GB/T 6682规定的三级水。T/ZZB 13492019 3 5.2 外观 取适量（约1 g）样品平铺于玻璃表面皿中，在室温和非阳光直射下目视观察。5.3 气味 取适量（约1 g）样品置于100 mL烧杯中，用嗅觉进行鉴别。5.4 45m 筛余物 5.4.1 原理 本方法是指试样通过一定孔径的筛子后,剩余物质量与试样质量之比，以百分数表示。5.4.2 仪器 包含仪器如下：a)天平：感量 0.01 g、0.0001 g；b)电热鼓风烘箱：温控精度1；c)磁力搅拌器:0 r/min2000 r/min；d)筛子：325 目(45 m)；e)中楷羊毛笔：毫长 25 mm30 mm。5.4.3 试剂和材料 LA-790 分散剂：类同于 PEG-40 氢化蓖麻油产品。1%LA-790 分散剂：取 5.0 g LA-790 分散剂，加水使溶解成 500 mL，即得。5.4.4 分析步骤（湿筛法）称取试样25.0 g（精确至0.01 g）加入至盛有400 mL1%LA-790分散剂的烧杯中，磁力搅拌成混悬液。将混悬液倒入325目筛内，边加混悬液，边用中楷羊毛笔轻轻刷洗，直至筛子内无试样物料渗出。最后目视观察，如筛子内有物料残留，应将筛子内剩余物用羊毛笔转移至已干燥至恒重的称量瓶中，将称量瓶放入105 2 恒温烘箱中干燥2小时，迅速取出放入盛有硅胶的普通干燥器中冷却至室温称量（精确至0.0001 g）,直至恒重。二次平行测定结果的绝对差值不大于0.3%。5.4.5 结果计算 45 m筛余物以质量分数X计，数值以%表示，按公式（1）计算：100mmm21=X.(1)式中：m试样的质量，单位为克（g）；m1称量瓶和剩余物的质量，单位为克（g）；m2称量瓶的质量，单位为克（g）。5.5 20 m 以上粒径及中值粒径(D50)5.5.1 仪器 T/ZZB 13492019 4 仪器如下：a)粒度仪：测试范围 0.1 m600 m；b)天平：感量 0.01 g；c)磁力搅拌器：0 r/min2000 r/min；d)塑料注射器：10 mL。5.5.2 试剂和材料 LA-790 分散剂：类同于 PEG-40 氢化蓖麻油产品；1%LA-790 分散剂：取 5.0 g LA-790 分散剂，加水使溶解成 500 mL，即得。5.5.3 分析步骤 称取试样2.5 g（精确至0.01 g）至盛有200 mL1%LA-790分散剂的烧杯中，以中高速磁力搅拌10 min，得试样溶液。用10 mL塑料注射器抽取上述溶液2.5 mL注入粒度仪样品池中，进行粒度分析，得粒径分布图，由此读取粒径20 m以上及中值粒径(D50)。5.6 三氯碳酰苯胺(TCC)及其杂质 5.6.1 范围 该方法用于测定三氯碳酰苯胺(TCC)的纯度并量化其杂质包括二氯碳酰苯胺（DCC），四氯碳酰苯胺（T4CC）和三苯基缩二脲(TAB)。5.6.2 仪器 仪器如下：a)液相色谱仪：配二极管阵列或紫外检测器；b)天平：感量 0.0001 g；c)微量进样器：25 L。5.6.3 试剂 试剂如下：a)乙腈：色谱纯；b)甲醇：色谱纯；c)乙酸；d)水：一级水。5.6.4 色谱条件 色谱条件如下：a)色谱柱：C18 硅胶键合相柱，填料粒径 5 m，色谱柱尺寸 250 mm4.6 mm（内径）或同类产品；b)流动相：乙腈+甲醇+水+乙酸（1480+1370+900+9，体积比）；c)流速：2.0 mL/min；d)检测波长：264 nm；e)进样量：10 L；f)柱温：室温。5.6.5 分析步骤 T/ZZB 13492019 5 按GB/T 16631的规定进行测定。称取试样0.20 g(精确至0.001 g)，用甲醇溶解，定容至100 mL,配成溶液；从溶液I中移取5 mL，用甲醇定容至100 mL,配成溶液；用25 L微量进样器从溶液中吸取10 L试液按液相色谱条件（5.6.4）进行测定，得谱图(参见附录B的图B.2)。用另一支25 L微量进样器从溶液中吸取10 L试液按液相色谱条件（5.6.4）进行测定,得谱图(参见附录B的图B.1)。用面积归一法求得各组分的含量。5.6.6 结果计算 从谱图得出：AoTCC，记ATCC=20AoTCC。从谱图得出：ADCC、ATCC、AT4CC、ATAB。三氯碳酰苯胺(TCC)及其杂质包括二氯碳酰苯胺（DCC），四氯碳酰苯胺（T4CC）和三苯基缩二脲(TAB)的质量分数以XTCC(DCC,T4CC,TAB)计，数值以%表示，分别按公式（2）计算：100040400),4,(0),4,(),4,(+=TABTABCCTCCTDCCDCCTCCTCCTABCCTDCCTCCTABCCTDCCTCCTABCCTDCCTCCSASASASASAX.(2)式中：A0TCC试样溶液的三氯碳酰苯胺(TCC)峰面积或峰高；ATCC计算后的三氯碳酰苯胺(TCC)峰面积或峰高；ADCC试样溶液的二氯碳酰苯胺（DCC）峰面积或峰高；AT4CC试样溶液的四氯碳酰苯胺（T4CC）峰面积或峰高；ATAB试样溶液的三苯基缩二脲(TAB)峰面积或峰高；S0TCC三氯碳酰苯胺(TCC)校正因子；S0DCC二氯碳酰苯胺（DCC）校正因子；S0T4CC四氯碳酰苯胺（T4CC）校正因子；S0TAB三苯基缩二脲(TAB)校正因子。其中杂质校正因子的测试方法见附录C。5.7 杂质氯苯胺(CA)5.7.1 原理 本方法用来测定三氯卡班中氯苯胺(如4-氯苯胺和3，4-二氯苯胺等混合物)的含量。此法包括将样品溶解在二甲基甲酰胺/盐酸混合物中，用盐酸沉淀三氯碳酰苯胺（TCC）。亚硝酸钠与氯苯胺反应生成重氮盐化合物。过量的亚硝酸钠用氨基磺酸铵除去。重氮盐化合物与萘乙二胺二盐酸合成有颜色的偶氮化合物。它可以在550 nm至650 nm波长范围内用分光光度法测定。5.7.2 仪器 仪器如下：a)分光光度仪：波长范围 400 nm700 nm；b)磁力搅拌器：0 r/min2000 r/min；c)比色皿：1.0 cm；d)过滤瓶：125 mL；e)布氏漏斗：60 mm；f)微孔滤膜：50 mm，0.45 m。T/ZZB 13492019 6 5.7.3 试剂和材料 试剂盒材料如下：a)3，4-二氯苯胺：纯度不少于 98%；b)4-氯苯胺：纯度不少于 98%；c)N，N-二甲基甲酰胺；d)亚硝酸钠；e)氨基磺酸铵；f)N-1-萘乙二胺二盐酸；g)盐酸：36%38%；h)0.25%亚硝酸钠：取 0.25 g 亚硝酸钠，加水使溶解成 100 mL，即得；i)2.5%氨基磺酸铵：取 2.5 g 氨基磺酸铵，加水使溶解成 100 mL，即得；j)1.0%N-1-萘乙二胺二盐酸盐溶液：取 1.0 g N-1-萘乙二胺二盐酸盐，加水使溶解成 100 mL，即得；k)1.0 mol/L 盐酸溶液：取 8.3 mL 盐酸，加水稀释成 100 mL，即得；l)0.1 mol/L 盐酸溶液：取 8.3 mL 盐酸，加水稀释成 1000 mL，即得；m)N，N-二甲基甲酰胺/盐酸溶液:取 5 mL1.0 mol/L 盐酸至 95 mL N，N-二甲基甲酰胺中,混匀，即得；n)标准储备液：称取 0.140 g（精确至 0.0001 g）3，4-二氯苯胺和 0.110 g（精确至 0.0001 g）4-氯苯胺，于 250 mL 容量瓶中，加适量 0.1 mol/L 的盐酸溶液，置于加有磁性搅拌棒的磁性搅拌器上，搅拌溶解，并稀释至刻线；o)标准工作溶液：取适量的标准储备液，用 0.1 mol/L 的盐酸溶液配制成 25 mL 系列标准工作溶液。25 mL 标准工作溶液中氯苯胺含量依次为 2 g，10 g，15 g，20 g，30 g，50 g。5.7.4 分析步骤 5.7.4.1 标准工作曲线的绘制 分别移取适量不同氯苯胺含量的标准工作溶液至比色皿中，与装入适量水的参照比色皿同时置入分光光度仪中,分别在550 n