偶氮氯膦-Ⅲ分光光度法测定铋.pdf

第 卷第 期（总第 期） 年 月 湿法冶金 Hydrometallurgy of China Vol No （Sum ） Dec 偶氮氯膦 分光光度法测定铋 刘 恒 ， 翟庆洲 ， 胡伟华 ， 李明英 （长春理工大学 纳米技术研究中心 ， 吉林 长春 ） 摘要 ： 研究了偶氮氯膦 （CPA ）分光光度法测定铋（ ）。 在 molL 高氯酸介质中及有表面活性剂聚 乙烯醇存在条件下 ， 铋（ ）与 CPA 形成 的紫红色配合物 ， 该配合物的最大吸收波长为 nm ， 表观 摩尔吸光系数 nm L mol cm ， 铋（ ）质量浓度在 gmL 范围内符合比尔定律 ， 方法检出限为 gmL 。 该方法已成功用于测定胃药中的铋 。 关键词 ： 铋 ；分光光度法 ；偶氮氯膦 中图分类号 ： O 文献标志码 ： A 文章编号 ： （） DOI ： j cnki sfyj 收稿日期 ： 作者简介 ： 刘恒（ ） ， 男 ， 吉林松原人 ， 博士 ， 助理研究员 ， 主要从事分光光度分析研究工作 。 Email ： liuhengjlu com 。 通信作者 ： 翟庆洲（ ） ， 男 ， 吉林长春人 ， 博士后 ， 教授 ， 博士后导师 ， 主要从事光学分析及纳米材料研究工作 。 Email ： zhaiqingzhou com 。 铋是一种稀少的重金属元素 ， 在地壳中的 含量很低 ， 但已被广泛用于医药 、 冶金等领域 。 人 类通过多种途径吸收铋 ， 铋在人体中积累过量时 会导致铋中毒 。 某些胃药中含有铋 。 虽然已有 一些分光光度法测定铋 ， 但方法的选择性特别 是对稀土 、 钙等的选择性较差 ， 测定精度不高 。 偶 氮氯膦 （CPA ）是一种不对称变色酸双偶氮 试剂 ， 其分子式为 CHClNOPS HO ， 本研究发现 ， 其在 molL 高氯酸介质中及有 聚乙烯醇存在条件下 ， 可与铋（ ）形成紫红色络 合物 ， 所以研究了高氯酸介质下 CPA 分光光 度法测定 Bi（ ）的最佳条件及体系性质 ， 并用以 测定胃药中的铋 。 1 试验部分 1 1 试剂及仪器 铋（ ）工作液（gmL） ： 铋（ ）质量浓度 gmL 储备液用浓 HNO溶解光谱纯铋制 得 ， 以 molL 高氯酸稀释得工作液 。 CPA 溶液 ： molL 。 聚乙烯醇溶液 ： gL 。 HClO溶液 ： molL 。 除特殊说明外 ， 所有试剂均为分析纯 ， 试验用 水均为蒸馏水 。 S 型分光光度计 ， 上海棱光技术有限公司。 1 2 试验方法 于 mL 容量瓶中 ，按次加入 g 铋（ ） ， mL HClO溶液 ， mL CPA 溶 液 ， mL 聚乙烯醇溶液 ， 用水稀释定容 ， min 后 ， 于设定波长处以 cm 比色皿用试剂空白作参 比测量吸光度 。 2 试验结果与讨论 2 1 吸收光谱 图 为试剂空白和 Bi（ ）（CPA ）配合物 的吸收光谱 。 a 试剂空白（以水为参比） ； b Bi（ ）（CPA ）配合物（以试剂空白为参比） 。 图 1 Bi（ ）（CPA ）配合物的吸收光谱 第 卷第 期刘恒 ， 等 ： 偶氮氯膦 分光光度法测定铋 测 定 条 件 ：Bi molL ， CPA molL ， PVA gL ， HClO molL 。 由图 看出 ， CPA 与 Bi（ ）形成的配合物的最大吸收波长为 nm ， 试剂空白最大吸收峰位于 nm 。 2 2 试验条件优化 HClO浓度的影响 ： 试验结果表明 ， HClO介 质显色稳定 ， 显色效果较好 ， HClO浓度为 molL 时吸光度最大 。 试验确定选用 molL 的 HClO作显色介质 。 CPA 用量的影响 ： 试验结果表明 ， CPA 用量在 mL 范围内 ， 配合物吸光度随 CPA 用量增加而增大 ， 在 mL 范围内吸光度 最大 ， 而在 mL 范围内吸光度随 CPA 用量增加而减小 。 试验确定 CPA溶液适宜浓度 为 molL ， 用量为 mL 。 聚乙烯醇用量的影响 ： 试验结果表明 ， 聚乙烯 醇用量在 mL 范围内 ， 配合物吸光度随聚 乙烯醇用量增加而逐渐增大 ， 在 mL 范 围内吸光度最大 ， 在 mL 范围内吸光度 随聚乙烯醇用量增加而逐渐减小 。 试验确定聚乙 烯醇适宜用量为 mL 。 聚乙烯醇的加入可以 提高测定铋的灵敏度 。 2 3 配合物的性质 采用摩尔比法和等摩尔连续变化法测定 CPA 与 Bi（ ）的配合物的组成 。 结果表明 ： 该配合物 的组成比为 n（Bi（ ） n（CPA ） ； 室温条 件下 ， 该显色反应在 min 时达到稳定 ； 吸光度变 化小于 ， 配合物可以稳定 h 。 试剂加入顺 序对配合物形成速度没有影响 。 2 4 分析特性 试验结果表明 ， Bi（ ）质量浓度在 gmL范围内遵守比尔定律 ， 方法线性回归方程为 A ， 相关系数 ， 表观摩尔吸光系数nm L mol cm 。 对试验试剂空白 进行 次测定 ， 得到其标准偏差为 ， 根据 r Sk（S 为试剂空白 次平行试验的标准偏 差 ， k 为工作曲线的斜率） ， 得出本法测定检出限 为 gmL 。 2 5 共存离子的干扰 在上述最佳条件下测定 gmL Bi（ ） ， 当相对误差不超过 时 ， 下列物质的量（以质 量倍数计）不干扰铋的测定 ：Ag ， ； Zn ， ； Cu 、Cd ， ；Ni ， ；Mg 、Sn ， ；Pb 、 Fe 、 Sr ， ； Co 、 Ba ， ； Ca ， ； B ， ； Fe ， ； Al ， ； Cr ， ； La ， ； Ti ， ； Mo ， ；Cl ， ；NO ， ；SO ， ； WO ， ； SiO ， ； PO ， ； 抗坏血酸 ， ； 葡 萄糖 ， ； 柠檬酸 、 白氨酸 、 丙氨酸 、 酒石酸 ， ； 尿 素 ， ； 赖氨酸 、 甘氨酸 、 牛血红蛋白 、 白蛋白 、 水杨 酸 ， 。 2 6 样品分析 胃药 ： 准确称取 mg 粉末 ， 用 mL molL HNO溶解 。 用 molL HNO定容于 mL 容量瓶中 。 取溶液 mL ， 稀释至 mL ， 取 mL 移入 mL 容量瓶（药片质量g） ， 按 试验方法测定 ， 并与原子吸收光谱法对照 。 胃药 ： 准确称取 mg 粉末 ， 用 mL molL HNO溶解 。 用 molL HNO定容于 mL 容量瓶中 。 取 mL 移入 mL 容量瓶 （药品质量 g）中 ， 按试验方法测定 ， 并与原子 吸收光谱法照法 。 试验结果见表 。 可以看出 ， 本法的测定结 果较为稳定 ， 相对标准偏差较小 ， 与原子吸收法测 定结果相比 ， 二者相近 。 表 1 样品分析结果 样品测定值 （n ）平均值相对标准偏差原子吸收光谱法测定值 k ， ， ， 胃药 ?k ， ， ， / ， ， k ， ， ， 胃药 ?k ， ， ， / ， ， 湿法冶金 年 月 3 结论 建立了在聚乙烯醇存在下偶氮氯膦 分光光 度法测定 Bi（ ）的方法并确定了最佳测定条件 及体系性质 ， 并将此方法成功用于胃药中铋的测 定 。 方法线性范围为 gmL ， 在 nm 处测定铋的线性回归方程为 A ， 相关系数 ， 表观摩尔吸光系数为 nm L（mol cm） ， 方法检出限为 gmL 。 该体系可以稳定 h ， 具有良好 的精密度和准确度 。 参考文献 ： 江宏涛 中国铋市场现状及后期展望 J 中国金属通报 ， （） ： 高琳 二溴对甲基偶氮磺光度法测定铋J 江汉大学学报 （自然科学版） ， ， （） ： 刘应煊 ， 廖春艳 （氯膦酸基苯偶氮）（ ， 二氯苯偶 氮） ， 二羟基 ， 萘二磺酸与铋的显色反应研究及应用 J 信阳师范学院学报（自然科学版） ， ， （） ： Zhang Huashan ， Zhang Junfeng ， Wang Hong ， et al Synthe sis and Analytical Application of ， Dichloroarsenazo as a New Chromogenic Reagent for BismuthJ Anal Chim Ac ta ， ， （） ： 尹哲俊 ， 杨晓瑛 ， 王颖 铋（ ）碘化钾罗丹明 B阿拉伯胶 Triton X 体系分光光度法测定铋J 长春工业大学学 报（自然科学版） ， ， （） ： 梅正富 ， 梁赣金 碘化钾分光光度法测定干电池锌筒中的铋 J 电源技术 ， ， （） ： 马哈亚 艾斯江 ， 巴哈尔古丽 别克吐尔汗 ， 叶尔夏提 ， 等 硫脲碘化钾马钱子碱分光光度法测定矿石中的铋J 伊 犁师范学院学报（自然科学版） ， （） ： Spectrophotometric Determination of Bismuth Using Chlorophosphonazo LIU Heng ， ZHAI Qingzhou ， HU Weihua ， LI Mingying （Research Center for Nanotechnology ， Changchun University of Science and Technology ， Changchun ， China） Abstract ： A spectrophotometric determination of bismuth （ ） using chlorophosphonazo （CPA ） as color agent was studied In molL perchlorate acid medium and in the presence of polyvinyl alcohol ， bismuth （ ） with CPAforms a purplered complex The maximum absorption wavelength of the complex is nm ， and the apparent molar absorptivity is L（mol cm） Beers law is obeyed in the range of gmL for bismuth（ ） The detection limit of the method is gmL This method was successfully used in the determination of bismuth in stomach medicine Key words ： bismuth ； spectrophotometry ； chlorophosphonazo